近年來,我國黃磷企業的生產能力逐步擴大,已是全球最大的黃磷生產國,合理利用黃磷尾氣,保護環境成為我國黃磷企業面臨的重大課題,黃磷尾氣中富含CO,可作為燃料利用,也可作一碳下游化工產品的原料氣,但黃磷尾氣中成分較為復雜,其主要成分為CO、CO2、總磷、PH3、H2S、COS、SO2、As和HF等。
從氣體成分來看,主要目的是獲得有效成分CO,主要任務是對有害成分H2S、COS、PH3的脫除,但目前從全國黃磷生產企業對脫硫的實際運行情況來看,并不樂觀,其主要表現為正常運行周期短,脫硫效率低等方面。
湖北興發集團公司是我國最大的黃磷生產企業,也是全國黃磷尾氣脫硫凈化度最高、開的最好的一家,很多同行業單位到該公司劉草坡化工廠學習考察。該企業是采取的是三級吸收,兩級噴射氧化催化再生,碳酸鈉為吸收劑,長春東獅“888”催化劑的濕式催化氧化法脫硫工藝,從以下數據(見附表1)可以看出,脫硫效率高,運行經濟、穩定。
劉草坡化工廠黃磷尾氣凈化裝置基礎數據取樣分析記錄表(原始數據)
以上分析數據是由大連氣體檢測中心檢測,系統出口H2S<0.4g/m3,是因采用的氣相色譜法對H2S檢出下限為400mg/m3,企業分析實際含量約50mg/m3。
黃磷尾氣脫硫與合成氨行業、焦爐煤氣行業脫硫有一定的差別,另有特性,不僅是H2S含量高,而且還伴隨PH3的干擾,PH3在脫硫系統是客觀存在的,在脫硫過程中,PH3會釋放出大量的熱,導致脫硫液溫度過高,PH3還會消耗一定的O2,生成P2O5,由于脫硫前氣體中H2S含量過高和脫硫液溫度較高的影響,生成硫代硫酸鈉的幾率就會大大增加。
為了防止和解決以上問題,筆者認為:
1、氣體進入脫硫前,開好洗磷盡可能降低PH3含量;
2、脫硫系統內部要有充分的溶液降溫措施;
3、選擇高效專用噴射器并高位安裝,使富液得到足夠的氧;
4、選擇東獅牌“888”黃磷尾氣專用脫硫催化劑,無需添加其他脫硫催化劑復合催化;可對羰基硫脫除50%以上,對二硫化碳脫除率可達30%。
5、延續工藝流程,對部分COS進行轉換,干凈、徹底的脫除,使氣質得到完美的凈化。
黃磷尾氣脫硫采用濕式催化氧化法,以純堿為吸收劑,以東獅“888”為催化劑是最為理想的選擇;888”脫硫催化劑高攜氧性能對黃磷尾氣再生克服磷的額外耗氧效果極佳。而石灰石法脫硫工藝不能達到現代企業生產的環保要求。
長春東獅科技(集團)有限責任公司愿為廣大黃磷生產企業脫硫提供專屬化的設計,攜手共進,為黃磷生產企業服好務,為社會環保事業做出我們東獅人的應有貢獻!
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